双核锇自由基配合物[Os2Cp*2(CO)4] •+的分离与结构表征

李淑昱; 王兴勇; 王新平

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双核锇自由基配合物[Os2Cp*2(CO)4] •+的分离与结构表征

首发时间：2017-05-11

李淑昱 ^{1
2}
李淑昱（1991—），女，博士研究生，主要研究方向为过渡金属自由基化学
王兴勇 ^{1
2} 王新平 ^{1
2}
王新平，教授，主要研究方向为自由基化学

1、南京大学化学化工学院，人工微结构科学与技术协同创新中心，南京 210093
2、配位化学国家重点实验室，南京 210093

摘要：为了探索金属与金属之间的化学键本质，对双核锇的配合物进行了单电子氧化，分离得到了一例双核锇的自由基阳离子配合物[Os2Cp*2(CO)4] •+，并进行了结构表征。通过对其进行电子顺磁共振光谱表征和理论计算，发现自旋密度主要位于配体上。单晶结构解析表明，双核锇的羰基化合物经过单电子后，金属间的键长几乎没有发生变化。同时在其与三苯甲基碳自由基阳离子的反应过程中，采取sp3杂化的C-H键被活化。经推测，可能是通过electrochemical-chemical（EC）机理进行的。

关键词：配体双核金属锇自由基阳离子 C-H键活化

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Isolation and structural characterization of a dinuclar osmium radical complex [Os2Cp*2(CO)4] •+

LI Shuyu ^{1
2}
李淑昱（1991—），女，博士研究生，主要研究方向为过渡金属自由基化学
WANG Xingyong ^{1
2} WANG Xinping ^{1
2}
王新平，教授，主要研究方向为自由基化学

1、Collaborative Innovation Center of Advanced Microstructures, School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University, Nanjing 210093, China
2、State Key Laboratory of Coordination Chemistry, Nanjing 210093, China

Abstract：To explore the nature of metal-metal bonds, the carbonyl complex Os2Cp*2(CO)4 was carried out one-electron oxidation, and a radical cation of dinuclear osmium complex was isolated and structurally characterized. The EPR spectrum and theoretical calculation indicate that the spin density mainly resides on ligands. The X-ray structure shows the change of metal-metal bond length is negligible upon one-electron oxidation. sp3 C–H bond activation was observed during the reaction of parent molecule with the trityl cation, which possibly occurs via an oxidative electrochemical-chemical (EC) mechanism.

Keywords： ligands dinuclar metal diosmium radical cation C–H bond activation

基金：

1. 高等学校博士学科点专项科研基金（20110091120009）

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李淑昱，王兴勇，王新平. 双核锇自由基配合物[Os2Cp*2(CO)4] •+的分离与结构表征[EB/OL]. 北京：中国科技论文在线 [2017-05-11]. https://www.paper.edu.cn/releasepaper/content/201705-708.

No.4732404222691493****

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论文编号	201705-708
论文题目	双核锇自由基配合物[Os2Cp*2(CO)4] •+的分离与结构表征
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