We report the measurements of thermopower, electrical resistivity and thermal conductivity in a complex cobalt oxide Li0.48Na0.35CoO2, whose crystal structure can be viewed as an intergrowth of the O3 phase of LixCoO2 and the P2 phase of NayCoO2 along the c-axis. The compound shows a large roomtemperature thermopower of ∼180 μV K−1, which is substantially higher than those of LixCoO2 and NayCoO2. The figure of merit for the polycrystalline sample increases rapidly with increasing temperature, and achieves nearly 10−4 K−1 at 300 K, suggesting that the LixNayCoO2 system is a promising candidate for thermoelectric applications.