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郑起

制氢体系CO变换催化材料的研发与应用

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姓名：郑起
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担任导师情况：
学位：
学术头衔：

博士生导师
职称：-
学科领域：

催化化学
研究兴趣：制氢体系CO变换催化材料的研发与应用

个人简介

　郑起，女，研究员，福州大学化肥催化剂国家工程研究中心副主任，博士生导师，国家有突出贡献的中青年专家，长期从事化肥催化剂的研发工作，主持并完成国家自然科学基金、福建省科委、福建省计委等多项重点项目。作为项目技术负责人，研制成功B116型低铬一氧化碳高变催化剂，1993年获国家科技进步二等奖；B121型无铬一氧化碳高变催化剂1998年获福建省科技进步一等奖、2000年获国家发明二等奖。此外，还参加A110-3、A201型氨合成催化剂的研制工作，分别于1983年、1985年获国家发明三等奖。主持研制成功的“FBD型低汽气比低铬一氧化碳高变催化剂”技术成果2006年获福建省科学技术一等奖。2004年被评为福建省杰出科技人员。主要研究方向为制氢体系CO变换催化材料的研发与应用，目前正在主持国家自然科学基金、福建省科技厅重大专项子项目、福建省科技厅重点项目等，开展合成氨和燃料电池制氢领域新一代一氧化碳变换催化剂的研究。先后在国内外刊物发表科技论文近八十篇。

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2009-09-13

【期刊论文】金负载量对低温水煤气变换Au/α-Fe2O3催化剂结构和性能的影响

郑起，华金铭，林性贻，魏可镁

燃料化学学报，2003，31（6）：558～563，-0001，（）：

-1年11月30日

摘要

采用共沉淀法制备了低温水煤气变换Au/α-Fe2O3 催化剂。通过正交实验优化催化剂的还原活化条件，考察了金负载量对催化剂性能的影响。采用BET、XRD、UV-VIS、XRF、H2-TPR 和O2-TPO 等表征手段对催化剂的结构进行分析，并与其催化性能进行关联。结果表明，（1）采用10%H2-PN2还原气将催化剂在150℃原位还原9h，其催化活性最高；（2）金的最佳负载量为8.00%，此时在催化剂制备过程中金的流失量较少，金粒子较小，也有利于抑制催化剂在反应过程中烧结；（3）TPR2TPO结果表明，金的负载量为8.00%时，Au/α-Fe2O3催化剂具有较易被还原、不易被氧化的性质，从而显示出最高催化活性。（4）Au/α2Fe2O3催化剂中的金以单质金（Au0）形式存在；其高活性与Au0-Fe3O4间的协同作用有关。

低温水煤气变换， Au/， α-Fe2O3催化剂，金负载量，还原氧化性质

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2009-09-13

【期刊论文】微乳法制备Au/Fe2O3水煤气变换反应催化剂Ⅱ.催化剂的表征

郑起，陈葳，肖益鸿，詹瑛瑛，蔡国辉，林性贻，魏可镁

催化学报，2004，25（4）：261～266，-0001，（）：

-1年11月30日

摘要

采用XRD，BET，H2-TPR，TEM和XPS等方法对微乳法制备的Au/Fe2O3催化剂进行了表征，研究了不同制备方法对催化剂结构及性能的影响。结果表明，在辛烷基酚基聚氧乙烯醚（10）（ Triton X2100）体系中，Au/Fe2O3催化剂在低温区的活性物种为单质金和氧化态金，在高温区的活性物种中可能含有Au-FeOx固溶体。金粒径小于10nm，且高度分散于载体表面。氧化态金的含量及金的粒径和分散度是影响Au/Fe2O3催化水煤气变换反应活性的主要因素。Au/Fe2O3催化剂中Au-FeOx固溶体的缺陷数目越多，则其高温催化活性越高。

微乳，金，氧化铁，负载型催化剂，水煤气变换反应，固溶体

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2009-09-13

【期刊论文】制备参数对Au/Fe2O3催化剂水煤气变换性能的影响

郑起，华金铭，林性贻，魏可镁

催化学报，2003，24（12）：957～963，-0001，（）：

-1年11月30日

摘要

采用共沉淀法制备了Au/Fe2O3催化剂，并系统地考察了制备参数对其催化WGS性能的影响。通过BET，XRD，XRF，H-2TPR和HRTEM等表征手段，初步考察了Au/Fe2O3催化剂具有高催化活性的原因。结果表明，金负载量、沉淀剂种类、沉淀方式、沉淀pH值、焙烧气氛和焙烧温度对Au/Fe2O3催化剂的催化性能均具有较大的影响。Au/Fe2O3催化剂的低温高活性是纳米Au与Fe3O4协同作用的结果；Au/Fe2O3 催化剂的高温活性是由于活性相Fe3O4起主要作用的结果。纳米Au粒子的烧结会降低其催化活性。

金，氧化铁，负载型催化剂，水煤气变换反应，制备参数

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2009-09-13

【期刊论文】微乳法制备Au/Fe2O3水煤气变换反应催化剂Ⅰ.制备参数对催化剂活性的影响

郑起，陈葳，肖益鸿，詹瑛瑛，蔡国辉，林性贻，魏可镁

催化学报，2003，24（11）：867～871，-0001，（）：

-1年11月30日

摘要

分别在Triton X-100/正己醇/环己烷/水和十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）/正己醇/水的W/O型微乳液体系中合成了Au/Fe2O3催化剂，考察了主要制备参数对催化剂水煤气变换活性的影响。结果表明，催化剂的焙烧温度、水与表面活性剂的质量比（rw）、表面活性剂浓度（W）、表面活性剂种类及催化剂活性组分金的负载量均对催化剂活性有显著的影响。催化剂的最佳焙烧温度为250℃，催化活性随着rw和W的增加而降低，由Triton X-100制得的催化剂的活性高于由CTAB制得的催化剂。当金负载量为3%，水煤气变换反应温度为200℃时，CO的转化率可达99.5%。

微乳，金，氧化铁，负载型催化剂，水煤气变换，制备参数

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2009-09-13

【期刊论文】蜂窝状堇青石载体Al2O3涂层的原位合成

郑起，华金铭，蔡英灵，林性贻，魏可镁

催化学报，2003，24（7）：513～519，-0001，（）：

-1年11月30日

摘要

采用改进的原位合成法（原位-浸涂法）在蜂窝状堇青石载体表面制备了多孔氧化铝涂层。着重研究了制备条件对涂层负载、晶相及其孔结构性质的影响，并与其他方法制备的涂层进行了比较。结果表明，采用多次原位合成法制备能提高氧化铝涂层的牢固度，但每次负载量偏低；原位2浸涂法适宜的制备参数为：水解温度83℃，水/异丙醇铝摩尔比60，pH值3.5～4.0，焙烧温度500℃.原位-浸涂法有利于制备Al2O3涂层，具有较好的牢固度，而且涂层的孔径分布窄，具有较大的比表面积、比孔体积和平均孔径。

原位合成法，氧化铝，涂层，孔结构，蜂窝结构，堇青石，载体

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2009-09-13

【期刊论文】无铬CO高温变换催化剂的研究*Ⅱ.过渡元素对高变催化剂结构与性能的影响

郑起，徐建本，魏可镁，魏明灯，林性贻

催化学报，1999，20（1）：21～24，-0001，（）：

-1年11月30日

摘要

通过XRD，BET和XPS表征及反应性能测定表明，铁系高变催化剂中加入的过渡元素能够进入Fe3O4晶格形成固溶体，并使催化剂的晶胞参数随着加入元素离子半径的增大而增大，晶粒度明显变小，比表面积增大，起到铬的作用，催化剂的活性和热稳定性提高。发现部分过渡元素具有富集OH-的特性，使催化剂在较低的汽/气比条件下具有较高的催化活性。研制成功的B121型无铬高变催化剂性能达到铁铬系高变催化剂的技术指标。

铁系催化剂，高温变换，过渡元素，结构，性能

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2009-09-13

【期刊论文】无铬CO高温变换催化剂的研究*Ⅰ.氧化铬对高变催化剂结构与性能的影响

郑起，徐建本，魏可镁，魏明灯，林性贻

催化学报，1998，19（5）：402～405，-0001，（）：

-1年11月30日

摘要

通过XRD，BET和XPS表征及反应活性测定表明，CO高温变换催化剂中加入的助剂CrO3在制备及还原过程中，能进入Fe3O4晶格，使晶胞参数增大、晶粒度变小、分散度提高、比表面积和孔容积增大、孔结构改善而提高催化剂活性和稳定性。加入的CrO3有76%以Cr3+形态存在于尖晶石的正八面体空隙中，24%以Cr6+形态存在于正八面体和正四面体空隙中。氧化铬不仅起到结构助剂作用，可能还起到电子助剂作用。加入的Cr2O3不进入Fe3O4晶格而以独立相存在，不起助剂作用。

铁铬系催化剂，高温变换，氧化铬，结构，性能

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2009-09-13

【期刊论文】Au/Al2O3催化剂的UV-Vis谱研究

郑起，陈葳，肖益鸿，詹瑛瑛，蔡国辉，魏可镁，郑起*

光谱学与光谱分析，2004，24（9）：1096～1098，-0001，（）：

-1年11月30日

摘要

研究了十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）/正己醇/水体系的W/O微乳体系中，几种主要实验参数对用NaBH4还原氯金酸溶液制得的金纳米粒子大小的影响。实验结果表明：微乳体系中水与表面活性剂的摩尔比rw在所研究的范围内对金粒子大小影响不大，而氯金酸溶液的浓度对金粒子大小影响较大。通过优化制备条件，用两种不同的方法制备了Au/AlO3催化剂，并用紫外-可见光谱、透射电镜（TEM）和X射线衍射（XRD）对其进行表征，初步考察了不同制备方法对催化剂中活性组分Au粒大小的影响。

微乳液， Au粒大小， UV-Vis谱， Au/， Al2O3催化剂

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2009-09-13

【期刊论文】二氧化锆相结构的漫反射光谱表征

郑起，詹瑛瑛，蔡国辉，肖益鸿，魏可镁，陈天明，张汉辉，郑起*

光谱学与光谱分析，2004，24（8）：914～917，-0001，（）：

-1年11月30日

摘要

利用紫外漫反射光谱考察了二氧化锆基催化剂的表面相组成，结合X射线粉末衍射、差热分析和X射线光电子能谱研究了铂化以及Al2O3的引入对样品中ZrO2体相和表面相结构的影响。结果表明：通氢还原铂化过程使部分的ZrO2由四方相向单斜相转化，而且在催化剂表面这一效应更为显著。随着基体中引入Al2O3量的增加，二氧化锆的相变温度不同程度地向高温转移，添加Al2O3使ZrO2得到较好的分散并抑制单斜相二氧化锆的生成。

ZrO2，紫外漫反射，相结构