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2011年06月10日

【期刊论文】预置活性物前驱体脉冲电沉积制备DMFC 电极

刘世斌, 孙彦平, 牛忠义, 张忠林, 郝晓刚, 王秀光

稀有金属材料与工程,2009,38(6):1066~1070,-0001,():

摘要

预先将活性物前驱体置于碳黑层的Nafion微粒体内,利用脉冲电沉积法,使Pt或Pt合金优先沉积于Nafion与碳黑的接合部,以提高催化剂层贵金属的有效率。实验采用循环伏安法(CV)测定电极电催化活性,用XRD、EDS、TEM技术表征催化剂微观结构及金属微粒的元素组成。结果表明,toff/ton=3:1,wPtRu/wC=40%,Pt、Ru原子比为1:1,金属微粒的比表面积为92m2•g-1、粒径为3。2nm,甲醇峰电流密度达到82mA•cm-2,活性物的有效率达到79.1%。

关键词: 脉冲电沉积, 前驱体预置, 多孔催化电极, 甲醇燃料电池

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2011年06月10日

【期刊论文】过渡金属掺杂Ru-Se簇合物电催化剂氧还原性能的对比研究

刘世斌, 刘世斌*, 段东红, 刘洁, 张忠林, 郝晓刚, 孙彦平

无机化学学报,2007,23(5):802~806,-0001,():

摘要

采用羰基金属化合物低温合成法制备了不同掺杂元素的M-Ru-Se(M=Fe,W,Mo)簇合物,并应用旋转圆盘电极电位扫描法测试簇合物的电催化活性及其抗甲醇性,采用TEM、XRD、EDS技术表征催化剂的微观形貌、结构和组成。结果显示,掺杂过渡元素对簇合物的催化活性及其抗甲醇性有明显的影响,其中Mo-Ru-Se的还原电流最高,催化活性最高,W-Ru-Se次之,Fe-Ru-Se最低;电解质中加入甲醇后,W-Ru-Se的活性最高,Mo-Ru-Se次之,Fe-Ru-Se最低;相对地,W-Ru-Se具有较高的抗甲醇性。掺杂元素主要通过影响Ru核d电子结构改变簇合物的催化性能。

关键词: 氧电还原, Ru纳米簇硫族化合物, 电催化剂, 甲醇

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2011年06月10日

【期刊论文】Ru, Sn和Co促进的Pt/C催化剂电催化氧化甲醇的性能

刘世斌, 刘勇, 孙彦平, 郝晓刚, 张忠林

催化学报,2006,27(9):787~792,-0001,():

摘要

采用溶胶法制备了用于阴离子膜直接甲醇燃料电池的Pt-M/C(M=Ru,Sn和Co)阳极电催化剂,并用X射线衍射和X射线能谱技术对催化剂进行了表征。结果表明,制备的Pt-M合金颗粒分布均匀,粒径为2~6nm,其组成与前驱体中相应金属的原子比基本吻合。用循环伏安法测定了催化剂在不同碱性条件下的活性。结果显示,随着碱性的增加,甲醇的起始氧化电位降低,峰电流和催化剂的活性增大;相同碱强度下催化剂活性顺序为Pt50Ru50/C>Pt50Sn50/C>Pt75C025/C,添加Ru可明显提高Pt/C催化剂的活性。Pt50Ru50/C在1.0mol/LNaOH+1。0mol/LCH3OH溶液中的峰电流密度可达634.7mA/mg。

关键词: 铂, 钌, 合金催化剂, 碱性介质, 甲醇 电催化氧化

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2011年06月10日

【期刊论文】Pt-W-Ru-Se 簇合物用于DMFC 氧还原性能的研究

刘世斌, 牛秀红

稀有金属材料与工程,2010,39(4):647~651,-0001,():

摘要

用低温合成法制备出不同Pt掺杂量的Pt-W-Ru-Se催化剂,应用旋转圆盘电极电位扫描法测试其对氧还原反应的催化作用,采用XRD、EDS、XPS技术表征结构及表面组成。结果表明,Pt能够显著增强W-Ru-Se对氧还原反应的催化活性,尤其以含5%Pt(质量分数,下同)的Pt-W-Ru-Se催化剂最为明显,在0.5mol•L-1H2SO4中其对氧还原反应的电催化活性超过了W-Ru-Se和Pt;甲醇存在时,其稳定性和抗甲醇性也都超过了Pt。

关键词: 氧还原, Pt-W-Ru-Se, 性能, 甲醇

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2011年06月10日

【期刊论文】Pt-W-Ru-Se的合成时间对氧还原活性的影响

刘世斌, 牛秀红, 柳学芳

石油化工应用,2009,28(3):12~15,-0001,():

摘要

在低温合成法的基础上缩短催化剂合成时间制得Pt-W-Ru-Se催化剂,用旋转圆盘电极电位扫描法测试其对氧还原反应的催化作用。采用XRD、TEM、XPS进行结构表征。探讨了催化剂的合成时间对氧还原活性的影响。电位扫描法测试结果表明,合成时间短制得的催化剂,对氧还原反应具有较低的电流密度和高的过电位,抗甲醇性能也越盖。

关键词: 氧还原活性, Pt-W-Ru-Se, 甲醇

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2011年06月10日

【期刊论文】Fecore-Ptshell/C核壳型纳米催化剂电催化还原氧的性能

刘世斌, 刘世斌*, 员娟宁, 张忠林, 段东红, 李一兵, 郝晓刚

无机化学学报,2010,26(7):1171~1176,-0001,():

摘要

应用两步化学还原法合成不同壳层厚度的Fecure-Ptshell纳米粒子,并用SEM、TEM、EDS和XRD手段对其进行物理表征,应用动电位、交流阻抗和循环伏安法进行氧还原电催化活性及抗甲醇性测试。结果表明,样品Fecore-Ptshell纳米颗粒粒径分布集中,其中Fecore-Ptshell0.5平均值为50nm,核芯直径约34nm,壳层厚度约8nm;与Pt/C相比,Fecore-Ptshell/C对氧还原的催化活性和抗甲醇性明显提高,Fe与Pt原子比为1:0.5的Fecore-Ptshell//C在0.5mol•L-1H2SO4中氧还原的最大峰电流密度可达到184.7mA•mg-1,是相同反应条件下Pt/C电流密度的1.45倍。抗甲醇性显著提高。

关键词: Fecore-Ptshell/, C, 核壳型纳米粒子, 氧电还原, 甲醇

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2011年05月03日

【期刊论文】氯仿/甲醇匀浆测定肝脏甘油三酯含量

谢克勤, 曾涛, 张翠丽, 于丽华, 朱振平

卫生研究,37(5):550~551,-0001,():

摘要

暂无

关键词: 肝脏, 甘油三酯, 氯仿, 甲醇

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2011年01月21日

【期刊论文】氢醌化合物对针叶木硫酸盐纸浆氧脱木素的影响

付时雨, Lucia A.Lucian, 柴欣生, 詹怀宇

中国造纸学报:2004,19(2):32~36,-0001,():

摘要

研究了具有氧化还原性的氢醌类化合物作为氧脱木素过程的添加物。结果表明,氢醌的加入可以降低纸浆的卡伯值,提高氧脱木素的选择性。其原因是氢醌的存在可以提高O2 转化成为含氧的活性反应产物,加速木素中甲氧基的脱除,有利于破坏木素的结构和脱除木素。

关键词: 氢醌化合物, 硫酸盐纸浆, 氧脱木素, 甲醇

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2010年07月19日

【期刊论文】液相进料直接甲醇燃料电池性能的实验研究

朱恂, 丁玉栋, 包立炯, 廖强

动力工程,2006,26(4):599~603,-0001,():

摘要

利用美国Arbin公司燃料电池测试装置,对液相进料直接甲醇燃料电池的性能进行了实验研究。通过电流-电压曲线,研究了燃料电池工作温度和压力、阴阳极差压、甲醇和氧气流量、甲醇浓度等参数对电池性能的影响。实验结果表明:较高的电池温度可以提高电池的性能;阴阳极差压提高,电池性能降低;在甲醇浓度较低时,燃料电池工作压力、工质流量和浓度的增加均使燃料电池性能有不同程度的提高。图8参7

关键词: 能源工程, 直接甲醇燃料电池, 液相进料, 实验研究

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2010年07月19日

【期刊论文】直接甲醇燃料电池阴极水淹过程实验研究

朱恂, 丁玉栋, 廖强, 姬升阳, 李俊

工程热物理学报,2009,30(4):625~630,-0001,():

摘要

对自制可视化直接甲醇燃料电池单体阴极流场内液滴生长特性、氧气流量和氧气进气温度对流场水淹及电池性能的影响进行了实验研究。结果表明:平行流场中首个液滴大多在流场右上区域冒出;流场中新液滴的出现具有瞬间涌出特性,并优先在流场板和扩散层交界的夹角处及扩散层表面碳纤维束交叉处产生;液滴生长过程具有非连续性,与流道边壁相接触的液滴和液柱的生长速度均大于未接触流道边壁的液滴生长速度,而且液柱有逆气流方向反向生长现象。氧气流量及氧气进气温度的升高,均导致阴极流道内液态水和流场中大液滴数量及形成液柱的长度减少,促使电池性能提高。

关键词: 直接甲醇燃料电池, 液滴生长特性, 水淹, 可视化

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2010年07月19日

【期刊论文】DMFC阳极流动阻力特性实验研究

朱恂, 丁玉栋, 廖强, 姬升阳, 李俊

工程热物理学报,2008,29(11):1885~1889,-0001,():

摘要

本文借助可视化手段,针对平行流场和蛇形流场,实验研究不同放电电流密度、甲醇浓度、进料温度和入口流量对液相进料直接甲醇燃料电池阳极流场流动阻力特性的影响。结果表明:放电电流密度增加,流场压降随之增加,小电流放电,蛇喇流场较平行流场压降增加慢,当超过某一值时,蛇型流场的压降增加较平行流场快;随甲醇浓度的提高,进出口压降均略有减小,且两种流场压降变化趋势一致;随进料温度升高,平行流场压降逐渐增大。蛇形流场压降变化较小;随着甲醇溶液流量增大,平行流场和蛇行流场压降均逐渐增大,平行流场增加缓慢,蛇形流场压降增加速度远大于平行流场。

关键词: 直接甲醇燃料电池, 阳极流场, 阻力特性, 可视化研究

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2010年07月19日

【期刊论文】直接甲醇燃料电池阳极两相流动可视化实验

朱恂, 郑雪艳, 丁玉栋, 廖强

电源技术,2007,31(11):856~860,-0001,():

摘要

对有效面积为9cm2的直接甲醇燃料电池(DMFC)进行了可视化实验研究,观察了阳极流道内两相流动的情况,研究了平行流道内CO2气泡的生长特性以及不同甲醇浓度、甲醇进料温度、甲醇流量及阴阳极压差下CO2的流动及其对电池性能的影响。研究表明:CO2气泡在扩散层表面与流道侧壁面的角区出现,此后又多在碳布纤维束之间的交叉空隙中优先生成,之后经历聚合、长大、形成不连续气弹,两相流周期性地重复出现;甲醇流量的增加加快了CO2气泡的排出速度,甲醇传质增强,电池性能提高;甲醇温度升高降低了CO2的溶解度,CO2气泡体积变大,但甲醇传质的增强和催化反应速度的加快使得电池性能提高;甲醇浓度增大,电池性能提高,但浓度过高导致电池性能急剧下降;阴阳极压差增大使得大的CO2气弹增多,但催化剂表面氧气浓度的提高和甲醇渗透减弱提高了电池性能。

关键词: 直接甲醇燃料电池, 阳极两相流特性, CO2 气泡, 可视化实验, 放电性能

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2010年07月19日

【期刊论文】被动式DMFC水滴积聚及对放电性能影响

朱恂, 叶丁丁, 李俊, 廖强, 丁玉栋

工程热物理学报,2010,31(1):130~132,-0001,():

摘要

本文结合恒电流放电时阴极水滴积聚过程,对影响被动式直接甲醇燃料电池恒流放电性能的甲醇浓度、电流密度及环境湿度等因素进行了实验研究及讨论。结果表明:甲醇浓度高于4M时,阴极水淹所造成的氧气传输限制为电池放电时间的控制因素;低电流密度放电时,恒电流放电时间主要受阴极侧水淹的影响;高电流密度时,主要受甲醇消耗的影响;湿度越大越易引起阴极水淹。

关键词: 被动式, 直接甲醇燃料电池, 水淹, 放电性能

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2009年11月24日

【期刊论文】负载WOx的Co-Fe-Mo-O催化剂催化甲烷氧化反应

贺德华, 杨晓强, 董国利

石油化工,200534(12):1134~1142,-0001,():

摘要

用柠檬酸法结台浸渍法制备了一系列负载WOx的Co-Fe-Mo-O复合氧化物催化剂。利用X射线衍射、Ramam光谱、X射线光电子能谱和BET比表面积等技术表征催化剂,在固定床反应器上考察了催化剂催化CH4氧化反应的性能。实验结果表明适量的Fe(n(Fe):n(Co)=(O-1):9)掺杂到CoMoO4中,对Co-Mo-O骨架产生影响,氧化钨以无定形WO3的形式分布于催化剂表面。WO/Co1-yFeyMo-O催化剂对CH4氧化反应具有催化活性,随着Co1-yFeyMo-O中Fe3掺杂量的增加,产物CO的选择性增加. Col-yFeyMo-o上负载氧化钨后,CO选择性也增加。WOx/CO0.9Fe0.1Mo-C,WOx-(CO0.9Fe0.1Mo-O)(柠檬酸一步法得到),WOx/COO.8Fe0.2Mo-O催化剂还具有一定的CH4氧化生成甲醇/甲醛的选择性。Co1-yFeyMo-O催化CH4氧化生成合成气的性能优于生成甲醇/甲醛的性能。

关键词: 甲烷, 催化氧化, 钼酸盐, 氧化钨, 一氧化碳, 二氧化碳, 甲醇 催化剂

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2009年11月24日

【期刊论文】甲烷直接转化及制合成气研究新进展

贺德华, 胡捷, 贺德华*

天然气化工,2003,2(28):46~51,-0001,():

摘要

介绍了近年来甲烷活化转化的研究进展概况,包括甲烷氧化偶联制乙烯、甲烷直接氧化制甲醇/甲醛和甲烷重整制 合成气。

关键词: 天然气, 甲烷, 直接转化, 氧化偶联, 甲醇 甲醛, 合成气

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2009年11月24日

【期刊论文】Mo/La-Co-O催化剂上甲烷选择氧化制甲醇反应

贺德华, 张昕, 张启俭, 叶青, 徐柏庆, 朱起明

催化学报,2003,24(4):305~311,-0001,():

摘要

制备了一系列Mo/La-Co-O催化剂,考察了催化剂对甲烷选择氧化制甲醇反应的催化性能,并用BET,XRD,LRS,H2-TPR和XPS等技术研究了催化剂的结构和性质,结果表明,在n(CH4):n(O2):n(N2)=10:1:1,SV=14.4L/(gh),p=4.2MPa和θ=420℃的反应条件下,7%Mo/La-Co-O催化剂表现出较好的催化性能,甲醇选择性为60%,甲醇收率为6.7%。Mo负载于La-Co-O上以后,Mo-O物种以无定形的状态存在于La-Co-O表面,并与La-Co-O发生相互作用。Mo的负载量影响Mo-O物种的结构及催化剂的性质,催化剂的还原性和表面O-/O2-比影响催化剂上甲烷选择氧化制甲醇反应的性能.

关键词: 甲烷,, 选择氧化,, 甲醇,, 氧化钼,, 氧化镧,, 氧化钴

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2009年10月19日

【期刊论文】3,3'-(二硒双甲叉)双(5-羟基-6-甲基 4-吡啶甲醇)的合成及抗肿瘤活性①

陈卫民, 陈卫民②, 曾陇梅, 徐继红, 昊曙光

解放军药学学报,1999,15(3)14~17,-0001,():

摘要

目的:台成新的具有抗肿瘤活性的含硒有机化合物。方法:以维生素为原料、经氯化、水解、再同二硒化钠反 应,台成已知药物脑复新的硒代产物 3,3'-(二硒双甲叉)双(5-羟基-6-甲基 4-吡啶甲醇)。结果:产物结暂经 IR、THN、MR、MS和元素分析确证。结论:对该化台物进行了抗肿瘤试验,发现具有一定的抗肿瘤活性。

关键词: 3, 3'-(二硒双甲叉)双(5-羟基-6-甲基 4-吡啶甲醇); 合成; 抗肿

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2009年08月30日

【期刊论文】复频超声法制备合成甲醇铜基催化剂

计建炳, 于凤文, 郑遗凡, 刘化章

石油化工,2004,33(9):824~827,-0001,():

摘要

研究了复频超声共沉淀技术制备Cu/Zn/A1/Zr甲醇合成催化剂及其对催化活性的影响。实验结果表明,采用频率为40,23.8kHz复频超声技术制备的Cu/Zn/AVZr甲醇合成催化剂与普通共沉淀法制备的催化剂相比,其空时收率可提高34%。XRD和FE-SEM等表征结果表明,复频超声共沉淀法制备的催化剂可改变催化剂前体的物相,Cu.Zn组分彼此分散均匀,表现为氧化态催化剂的XRD谱图中各特征峰较为弥散。与单频超声相比,采用复频超声技术可进一步减小催化剂颗粒粒径,增加Cu与Zn组分间的分散程度,这表明复频超声技术有明显的协同作用。

关键词: 超声波, 甲醇合成, 铜基催化剂, 催化活性, 共沉淀

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2009年08月30日

【期刊论文】甲醇生产的新型精馏设备——复合塔

计建炳, 姚克俭, 徐崇嗣

化学工程,1995,23(5):36~38,3~4,-0001,():

摘要

复合塔板在年产一万吨甲醇生产精馏装置中获得了成功的应用。预蒸馏塔有40块复合塔板,塔总高17m,主精馏塔有60块复合塔板,塔总高24m,与浮阀塔相比塔板数和塔高均有大幅度下降。

关键词: 塔板, 精馏, 甲醇

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2009年07月14日

【期刊论文】金属氧化物催化剂上尿素与甲醇合成碳酸二甲酯

王延吉, 赵新强, 申群兵, 杨红健, 张继炎

石油学报(石油加工),2002,18(5):47~52,-0001,():

摘要

考察了不同金属氧化物对尿素与甲醇合成碳酸二甲酯(DMC)反应的催化性能。在具有较高催化活性的ZnO催化剂上适宜的反应条件是:甲醇与尿素摩尔比为20,反应温度为180℃,反应时间为9h,Zri0用量为反应体系质量的8%。DMC的最高收率为22.6%。活性中心被覆盖是造成ZnO催化剂失活的主要原因,失活的ZnO催化剂可通过简单焙烧的方法得以再生。采用不同方法制备了一系列二元金属氧化物催化剂并对其反应性能进行了评价,发现ZnO-PbO和ZnO-La2O3的催化活性分别为ZnO的1.4和1.13倍。此外还考察了焙烧温度对二元金属氧化物催化剂活性的影响。

关键词: 金属氧化物催化剂, 尿素, 甲醇 碳酸二甲酯

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