We present an angle-resolved photoemission doping dependence study of the n-type cuprate superconductor Nd2-xCexCuO4±δ, from the half-filled Mott insulator to the Tc=24 K superconductor. In Nd2CuO4, we reveal the charge-transfer band for the first time. As electrons are doped into the system, this feature's intensity decreases with the concomitant formation of near-EF spectral weight. At low doping, the Fermi surface is an electron-pocket (with volume～x) centered at [π,0]. Further doping leads to the creation of a new holelike Fermi surface (volume～1+x) centered at [π,π]. These findings shed light on the Mott gap, its doping evolution, as well as the anomalous transport properties of the n-type cuprates.