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2004年12月28日

夏鹏，王洋，卢美艳，夏鹏*

有机化学，2003，23（12）：1396～1399，-0001，（）：

-1年11月30日

以1-蔡酚（6）为起始原料，经过Birch还原得到5，8-二氢-1蔡酚（7）；7与乙酰乙酸乙酯在不同条件下缩合合成了4-甲基-7，10-二氢苯并[h]香豆素（4）。研究结果表明，无氧和酸催化的反应条件对缩合反应是至关重要的。在没有酸催化的条件下，反应生成3-乙酰基-2-羟基-6-甲基-吡喃-4-酮（8），并通过单晶X射线衍射分析确定了产物的结构；在酸催化的条件下，除了生成产物4外，还伴随生成脱氢芳构化产物4-甲基苯并[h]香豆素（5），而且在不同条件下二者的比例不同，其中以甲磺酸为催化剂、在氮气保护下并加入抗氧化剂无水Na2SO3为最佳反应条件，化学选择性约为70∶30 （4∶5），收率49.1%。

4-甲基-7,， 10-二氢苯并[h]香豆素,， 3-乙酰基-2-羟基-6-甲基-吡喃-4-酮,， 4-甲基苯并[h]香豆素,， 5,， 8-二氢-1-萘酚,，合成

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2004年12月28日

【期刊论文】4-氯-1, 7-二轻基二氢化茚的合成及意外醚化反应的研究

夏鹏，王洋，夏鹏*

有机化学，2003，23（12）：1362～1365，-0001，（）：

-1年11月30日

摘要

以对氯苯酚（8）为原料、三乙胺作缚酸剂，与丙烯酰氯反应生成对氯苯酚丙烯酸酯（7），7与AlCl3共热155℃，首先发生Fries重排，然后关环得到4-氯-7-羟基二氢化茚-1-酮（6），再用NaBH4/CH30H或LiAlH4/THF还原6的羰基得到4-氯-1，7-二羟基二氢化茚（5），条件控制不当易产生两个意外的醚化产物4-氯-1-甲氧基-7-羟基二氢化茚（9）和自身醚化产物10，9的结构经X射线单晶衍射分析确证，并提出生成10的可能机理为5的醇羟基极易通过分子内催化形成碳正离子、进而与另一分子5形成自身醚化产物10。因此，还原反应完成后的后处理应避免长时间放置和加热，以减少醚化产物的生成，化合物5，9，10均为未见文献报道的新化合物。

4-氯-1,， 7-二羟基二氢化茚,，合成,，醚化反应